La master password è quella che ti serve per gestire i database (backup, restore, create ecc.), di norma è "admin"
Dovresti verificare invece quella per l'accesso database scritta in quel file se funziona (accoppiata utente e password), controlla comunque parametri che iniziano per "db_" poi prova con un applicativo esterno a verificare l'accesso a PG, dovrebbe andare bene anche pgadmin3.